超微粉作用機理是復雜的。超微粉品種的不同,其作用機理也有區(qū)別。在耐火澆注料中,超微粉的基本作用機理是填充傳統(tǒng)耐火澆注料的耐火骨料和粉料級配,雖然堆積密度較大、也較致密,但仍有眾多的孔隙被過量的水填滿,水樣除后,留下許多孔隙;當采用超微粉后,這些孔隙被超微粉填充,極少量的微孔被水填滿。這樣,耐火澆注料的拌和水量降低,成型體中的水排除后,留下的孔隙也較少。這就是說,在耐火澆注料中,摻加超微粉可降低拌和用水量,同時能提高體積密度和降低顯氣孔率。圖1為超微粉用量與水用量、體積密度和顯氣孔率的關系。耐火澆注料的配比為(%):8~0.088mm的白剛玉骨料65,<0.088mm的白剛玉粉31.9,Ca-70水泥3,分散劑0.1,摻加超微粉后保持粉料量不變。
從圖中可以看出,超微粉用量有個最佳值,一般為5%〜7%,當超微粉用量小于5%時,骨粉料間的空隙未填充滿,水用量大、體積密度小、顯氣孔率高;當超微粉用量大于7%時,填充空隙有余,因此剩余的超微粉需用水,且不密實、所以對澆注料的致密化已無貢獻。從圖中結果還可以看出,活性SiO2超微粉的填充效果比α-Al2O3超微粉的好,其用量也可少些。表4為兩種超微粉的粒徑分布。從表中的數(shù)據(jù)看出,α-Al2O3超微粉的粒徑分布比活性SiO2的好,小于1μm的α-Al2O3超微粉占96.5%,活性SiO2只占69%:小于2μm的α-Al2O3粉占100%,而活性SiO2則占80.9%,至小于10μm時方達到100%。這說明,超微粉不但細度起作用,而且其形狀和活性等,也起了作用。SiO2超微粉系硅灰,呈球形有活性,雖然粗些,其填充性和減水性比α-Al2O3超微粉好。
圖1超微粉用量與水用量(a)、體積密度(b)和顯氣孔率(c)的關系
1-活性SiO2超微粉;2-α-Al2O3超微粉
活性SiO2超微粉是非晶質或無定形二氧化硅,比表面積較大,表面能也較大,易吸附空氣中的水發(fā)生團聚,因此應防潮且加分散劑后使用。從圖中可以看出,氧化硅結構內(nèi)部有毛細管道,其表面能緩慢的進行離子化,即有斷鍵,遇水后形成基即硅醇基,也會在水中離解成和
即硅醇基,具有較強的親水性和活性。在耐火澆注料中,由于氧化硅超微粉顆粒上有OH基存在,即有氫結合,可能發(fā)生絮凝的傾向。然而,這種氫鍵結合較弱,稍加剪切力,就會再度分散,黏性降低:當解除剪切力后,SiO2微粒間又形成了凝聚,而水分子固定于SiO2凝聚體的三維網(wǎng)狀結構的空間,黏性又增加了。這就是說,活性SiO2超微粉具有良好的觸變性和一定的凝聚性。
在耐火澆注料中,黏土超微粉和氧化物超微粉如SiO2、Al2O3、Cr2O3等,在水中均能形成膠體粒子,當有分散劑存在時,粒子表面形成雙電層的重疊而產(chǎn)生靜電斥力,即克服了質點間的范德華力,降低了界面能,阻止了粒子之間的吸附絮凝;同時,粒子周圍吸附了分散劑而形成溶媒層,因此也增大了澆注料的流動性。這也是超微粉作用機理之一,即摻加超微粉及適宜的分散劑,可降低耐火澆注料的水用量,提高其流動性,從而改善澆注料的性能。
在耐火澆注料中,摻加超微粉的作用主要表現(xiàn)為:增強填充性,改善施工性,從而使其流動性增大,體積密度提高,顯氣孔率降低。因此,耐火澆注料的強度有顯著的提高,其他高溫性能也有較大的改善。應當指出,超微粉的作用與外加劑是分不開的。只有選擇合適的超微粉和外加劑品種,巧妙配伍,用量得當,才能發(fā)揮其最大的作用。